其原理是基于有水時(shí)，碘被二氧化硫還原,在吡啶和甲醇存在的情況下，生成氫碘酸吡啶和甲基硫酸氫吡啶。反應(yīng)式如下：

 H2O+I2+SO2+3C5H5N→2C5H5N•HI+C5H5N•SO3

C5H5N•SO3+CH3OH→C5H5N•HSO4CH3

在電解過程中,電極反應(yīng)如下:

陽(yáng)極:2I--2e→I2

陰極:I2+2e→2I-
2H++2e→H2↑

產(chǎn)生的碘又與樣品中的水分反應(yīng)生成氫碘酸，直至全部水分反應(yīng)完畢為止。反應(yīng)終點(diǎn)用一對(duì)鉑電極所組成的檢測(cè)單元指示。在整個(gè)過程中，二氧化硫有所消耗，其消耗量與水的克分子數(shù)相等。

一、由于滴定試劑很容易吸收水分,因此要求滴定管和滴定池等的密封性要好

二、試劑滴定度的大小,應(yīng)根據(jù)試液含水量的多少來決定

三、滴定時(shí),攪拌要充分,均勻

四、卡爾•費(fèi)歇爾法在測(cè)定水的反應(yīng)中會(huì)生成硫酸,當(dāng)其濃度高于0.05%時(shí),可能發(fā)生逆反應(yīng),影響測(cè)定結(jié)果

五、試劑瓶進(jìn)氣口要安裝干燥器,以防止試劑吸收空氣中的水分而使滴定度下降造成嚴(yán)重的測(cè)定誤差。

六、在滴定過程中,有時(shí)會(huì)出現(xiàn)假終點(diǎn)的現(xiàn)象,即提前到達(dá)終點(diǎn),造成測(cè)定結(jié)果偏低。

七、進(jìn)樣時(shí),要防止注射器頭受外界的污染而影響測(cè)定結(jié)果,如操作者的呼氣和擦注射器頭時(shí)的污染等

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